催化燃烧的原理与应用( 二 )


③催化燃烧装置一般采用固定床催化反应器 。反应器的设计按规范进行 , 应便于操作 , 维修方便 , 便于装卸催化剂 。
在进行催化燃烧的工艺设计时 , 应根据具体情况 , 对于处理气量较大的场合 , 设计成分建式流程 , 即预热器、反应器独立装设 , 其间用管道连接 。对于处理气量小的场合 , 可采用催化焚烧炉 , 把预热与反应组合在一起 , 但要注意预热段与反应段间的距离 。
在有机物废气的催化燃烧中 , 所要处理的有机物废气在高温下与空气混合易引起爆炸 , 安全问题十分重要 。因而 , 一方面必须控制有机物与空气的混合比 , 使之在爆炸下限;另一方面 , 催化燃烧系统应设监测报警装置和有防爆措施 。
二、催化燃烧用催化剂
由于有机物催化燃烧的催化剂分为贵金属(以铂、钯为主)和贱金属催化剂 。贵金属为活性组分的催化剂分为全金属催化剂和以氧化铝为载体的催化剂 。全金属催化剂是以镍或镍铬合金为载体 , 将载体做成带、片、丸、丝等形状 , 采用化学镀或电镀的方法 , 将铂、钯等贵金属沉积其上 , 然后做成便于装卸的催化剂构件 。由氧化铝作载体的贵金属催化剂 , 一般是以陶瓷结构作为支架 , 在陶瓷结构上涂覆一层仅有0.13mm的α-氧化铝薄层 , 而活性组分铂、钯就以微晶状态沉积或分散在多孔的氧化铝薄层中 。
但由于贵金属催化剂价格昂贵 , 资源少 , 多年来人们特别注重新型的、价格较为便宜的催化剂的开发研究 , 我国是世界上稀土资源最多的国家 , 我国的科技工作者研究开发了不少稀土催化剂 , 有些性能也较好 。
三、催化剂中毒与老化
在催化剂使用过程中 , 由于体系中存在少量的杂质 , 可使催化剂的活性和选择性减小或者消失 , 这种现象叫催化剂中毒 。这些能使催化剂中毒的物质称之为催化剂毒物 , 这些毒物在反应过程中或强吸附在活性中心上 , 或与活性中心起化学作用而变为别的物质 , 使活性中心失活 。
毒物通常是反应原料中带来的杂质 , 或者是催化剂本身的某些杂质 , 另外 , 反应产物或副产物本身也可能对催化剂毒化 , 一般所指的是硫化物如H2S、硫氧化碳、RSH等及含氧化合物如H2O、CO2、O2以及含磷、砷、卤素化合物、重金属化合物等 。
毒物不单单是对催化剂来说的 , 而且还针对这个催化剂所催化的反应 , 也就是说 , 对某一催化剂 , 只有联系到它所催化的反应时 , 才能清楚什么物质是毒物 。即使同一种催化剂 , 一种物质可能毒化某一反应而不影响另一反应 。
按毒物与催化剂表面作用的程度可分为暂时性中毒和永久性中毒 。暂时性中毒亦称可逆中毒 , 催化剂表面所吸附的毒物可用解吸的办法驱逐 , 使催化剂恢复活性 , 然而这种可再生性一般也不能使催化剂恢复到中毒前的水平 。永久性中毒称不可逆中毒 , 这时 , 毒物与催化剂活性中心生成了结合力很强的物质 , 不能用一般方法将它去除或根本无法去除 。
催化剂的老化主要是由于热稳定性与机械稳定性决定的 , 例如低熔点活性组分的流失或升华 , 会大大降低催化剂的活性 。催化剂的工作温度对催化剂的老化影响很大 , 温度选择和控制不好 , 会使催化剂半熔或烧结 , 从而导致催化剂表面积的下降而降低活性 。另外 , 内部杂质向表面的迁移 , 冷热应力交替所造成的机械性粉末被气流带走 。所有这些 , 都会加速催化剂的老化 , 而其中最主要的是温度的影响 , 工作温度越高 , 老化速度越快 。因此 , 在催化剂的活性温度范围内选择合适的反应温度将有助于延长催化剂的寿命 。但是 , 过低的反应温度也是不可取的 , 会降低反应速率 。

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