化学转化|“美帅酷飒”!绿色化学“她力量”

二氧化碳的化学转化作为一种合理利用碳资源、实现碳循环的重要途径,受到全球科学家的高度关注 。在化学家看来,碳原子与氧原子相连形成的“碳-氧键”能量过高,成为二氧化碳转化的掣肘,也是绿色化学领域的难题之一 。
日前,中国科学院化学研究所(以下简称化学所)研究员张建玲等研究人员采用了一种有“离子液体”参与的新策略,提升了二氧化碳电还原为乙烯的效率 。这项工作近期在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上线 。
值得注意的是,张建玲所在的化学所胶体、界面与化学热力学实验室有一支以女研究员为主的研究队伍,硬核“围攻”可再生资源转化中的难题,成为绿色化学领域中一股特别的“她”力量 。
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化学所胶体、界面与化学热力学实验室一支以女研究员为主的研究队伍合影(化学所供图)
“离子液体”立功
二氧化碳经由电化学反应制备乙烯,近年来成为绿色化学领域的研究热点 。实验室中,科学家利用电解池装置在阴极通入二氧化碳制得乙烯等还原产物 。
不过,这一反应中乙烯的选择性不高成为科学家面临的共同难题 。“铜基催化剂具有独特的优势,但乙烯的高选择性仍受到限制,反应还会生成一氧化碳、甲烷等产物,制备乙烯的效率亟待提高 。”张建玲告诉《中国科学报》采访人员 。
这主要是由于二氧化碳的化学性质稳定,特别是其中的“碳-氧键”键能高,其活化转化较为困难 。也就是说,需要较高的能量去破坏碳原子与氧原子的连接,让它与氧原子“分手”转而与碳原子、氢原子“牵手” 。
为此,张建玲用上了“离子液体”,这是一种完全由离子组成的液体 。最新发表的研究中,研究人员将离子液体负载在铜基电极材料上,实现了高效二氧化碳电化学还原制备乙烯 。
进一步实验和理论研究表明,通过离子液体与铜原子之间的相互作用,优化了铜的局域配位环境,使得活性中间体*CO 进行二聚反应所需的能量降低,从而更加有利于乙烯生成 。
论文写道:“在水基电解质和常用的H型电解池中,-1.49 V 电压下,乙烯法拉第效率达到77.3% 。”而对于没有离子液体负载的铜基电极材料来说,相同条件下的乙烯法拉第效率仅为31.2% 。
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研究人员将离子液体负载在铜基电极材料上,实现了高效二氧化碳电化学还原制备乙烯(张建玲研究团队供图)
不过,张建玲坦承,本次发表的实验结果仅仅代表在实验室走出了第一步,在选择性、电流密度、稳定性等方面距离工业应用还有很长的路要走 。
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张建玲
个个都“能打”
张建玲不是一个人在战斗,她和实验室的几位女同事先后师从中国科学院院士韩布兴,组成硬核“女团”,联手“围攻”包括二氧化碳、生物质等在内的可再生资源化学转化问题,取得的系列成果频登高水平期刊 。
她们个个都很“能打”,科研实力“美帅酷飒” 。研究员刘志敏是团队的绝对主力,她长期致力绿色溶剂设计、性质及其调控催化可再生碳资源化学转化研究,发表过300多篇论文 。近期,她带领的课题组发现了离子液体阴、阳离子氢键对醇类物质氢氧键和碳氧键的协同活化新机制,首次提出了氢键催化醇类物质脱水制备醚类化合物的绿色方法,登上《科学进展》(Science Advances) 。

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